2007年参加北京电视台《
笑傲江湖》栏目获冠军，同年参加河北电视台《快乐方程式》，获得栏目年度最能神侃奖。
2008年，白凯南和贾玲一起参加了中央电视台举办的第四届相声大赛，获得了职业组三等奖。
2009年白凯南和他的搭档在中央电视台表演相声《大话捧逗》又在江苏卫视台《我的笑星我的台》表演作品《
红花绿叶》，2009年8月，白凯南在无锡体育馆《爱的盛典》大型演唱会上表演音乐相声。并且2009年9月在北京保利剧院《我爱你中国》大型文艺晚会演出。
2010年，白凯南和他的搭档贾玲在央视春节晚会亮相，表演相声《大话捧逗》，最终获得“我最喜爱的春晚节目”曲艺组三等奖。2010年2月29日，他与搭档参加央视元宵晚会，表演相声《爱拼才会赢》。并于5月15日参加了《快乐大本营》。2010年8月，白凯南等在天津大剧院相声专场表演《新笑声客栈》，并参与了8月21日《鱼龙百戏》的录制。
2011年2月2日，白凯南再次参加中央电视台春节联欢晚会《芝麻开门》。2011年2月3日北京电视台春节联欢晚会《
王牌对王牌》。2011年2月28日参与中央电视台元宵晚会《幸福的味道》。2011年3月白凯南担任浙江卫视《天下达人秀》评委。2011年4月24日白凯南参加湖南卫视《舞动奇迹》第三季。2011年5月参与中央电视台《笑星大联盟》主持。
2013年2月10日，白凯南参与北京卫视春节联欢晚会，表演《微琴书》。2013年，在百变大咖秀中，白凯南加入百变五侠队伍，队长：大张伟（捣蛋侠）队友：瞿颖（帅帅侠）、沈凌（美美侠）、贾玲（闪电侠）、白凯南（倒模侠）。
2014年，白凯南加盟《谁能逗乐喜剧明星》2014年10月，白凯南演唱动画片《燃烧的蔬菜》主题曲《燃烧的蔬菜》，被称为新一代神曲。2014年11月，白凯南又加盟了浙江卫视推出的明星户外生活真人秀《
这就是生活》。
2015年8月3日，喜剧电影《我爸比我小四岁》在京举行首映发布会，白凯南首次演主角。喜剧明星白凯南加盟《
魔卡行动》成“喜剧担当”。
